WWW.UK.X-PDF.RU

ÁÅÇÊÎØÒÎÂÍÀ ÅËÅÊÒÐÎÍÍÀ Á²Á˲ÎÒÅÊÀ - Êíèãè, âèäàííÿ, àâòîðåôåðàòè

 
<< HOME
CONTACTS




Ïðîäàæà çåë¸íûõ è ñóõèõ ñàæåíöåâ ñòîëîâûõ ñîðòîâ Âèíîãðàäà (ïî Óêðàèíå)
Òåë.: (050)697-98-00, (067)176-69-25, (063)846-28-10
Ðîçîâûå ñîðòà
Áåëûå ñîðòà
׸ðíûå ñîðòà
Âåãåòèðóþùèå çåë¸íûå ñàæåíöû

Ïðîäàæà çåë¸íûõ è ñóõèõ ñàæåíöåâ ñòîëîâûõ ñîðòîâ Âèíîãðàäà (ïî Óêðàèíå)
Òåë.: (050)697-98-00, (067)176-69-25, (063)846-28-10
Ðîçîâûå ñîðòà
Áåëûå ñîðòà
׸ðíûå ñîðòà
Âåãåòèðóþùèå çåë¸íûå ñàæåíöû

«ISSN 2078-5615. ³ñíèê Ëüâ³âñüêîãî óí³âåðñèòåòó. Ñåð³ÿ õ³ì³÷íà. 2013. Âèïóñê 54. ×. 2. Ñ. 377– Visnyk of the Lviv University. Series Chemistry. 2013. Issue 54. Pt. 2. P. 377–382 ÓÄÊ ...»

ISSN 2078-5615. ³ñíèê Ëüâ³âñüêîãî óí³âåðñèòåòó. Ñåð³ÿ õ³ì³÷íà. 2013. Âèïóñê 54. ×. 2. Ñ. 377–

Visnyk of the Lviv University. Series Chemistry. 2013. Issue 54. Pt. 2. P. 377–382

ÓÄÊ 544.18;546.57;547.569

ÁÓÄÎÂÀ ÒÀ ÅËÅÊÒÐÎÍͲ ÂËÀÑÒÈÂÎÑÒ² ÌÎËÅÊÓË

ÌÅÐÊÀÏÒÎÀͲ˲Ͳ ÒÀ ¯ÕÍ²Õ ÑвÁÍÈÕ ÑÎËÅÉ

Â. Äóòêà, ². Ñàìñîíîâà, Í. Äàâèäåíêî

Ëüâ³âñüêèé íàö³îíàëüíèé óí³âåðñèòåò ³ìåí³ ²âàíà Ôðàíêà,

âóë. Êèðèëà ³ Ìåôîä³ÿ, 6, 79005 Ëüâ³â, Óêðà¿íà

e-mail: vdutka@ukr.net Íàï³âåìï³ðè÷íèì êâàíòîâî-õ³ì³÷íèì ìåòîäîì ÐÌ6 ðîçðàõîâàíî ì³æ’ÿäåðí³ â³ääàë³, òåïëîòè óòâîðåííÿ, äèïîëüí³ ìîìåíòè, îá’ºìè òà ïëîù³ ìîëåêóë ìåðêàïòîàí³ë³í³â ³ ¿õí³õ ñð³áíèõ ñîëåé. Áóäîâà äîñë³äæóâàíèõ ìåðêàïòîàí³ë³í³â – áëèçüêà. Àì³íîãðóïà òà áåíçåíîâå ê³ëüöå ëåæàòü â îäí³é ïëîùèí³. Íà ï³äñòàâ³ âèêîíàíèõ ðîçðàõóíê³â ìîæíà ïðîãíîçóâàòè, ùî êóò, ï³ä ÿêèì îð³ºíòóâàòèìóòüñÿ ìîëåêóëè ìåðêàïòîàí³ë³í³â ó ñàìîîðãàí³çîâàíèõ øàðàõ ó ðàç³ ìîäèô³êàö³¿ ïîâåðõí³ ñð³áëà, áóäå áëèçüêo 90î. Ðîçðàõîâàíî òåïëîâ³ åôåêòè ïðîöåñ³â ìîäèô³êàö³¿ ïîâåðõí³ ñð³áëà.

Êëþ÷îâ³ ñëîâà: êâàíòîâî-õ³ì³÷í³ ðîçðàõóíêè, ìåðêàïòîàí³ë³í, ñð³áëî, ãåîìåòðè÷íà ñòðóêòóðà, åëåêòðîííà ñòðóêòóðà, òåïëîòè ðåàêö³¿.

Ìåðêàïòîàí³ë³íè ìîæíà óñï³øíî âèêîðèñòîâóâàòè äëÿ ìîäèô³êàö³¿ ïîâåðõí³ áëàãîðîäíèõ ìåòàë³â [1, 2]. Ó õîä³ ðåàêö³¿ ìåðêàïòîàí³ë³í³â ç ÷àñòèíêàìè çîëîòà, ñð³áëà òà ³íøèìè ìîæíà îòðèìàòè ñàìîîðãàí³çîâàí³ øàðè (ÑÎØ) íà ¿õí³é ïîâåðõí³.

Äîñë³äæåííÿì ô³çèêî-õ³ì³÷íèõ âëàñòèâîñòåé ÑÎØ ïðèñâÿ÷åíî áàãàòî ïðàöü [3–6].

Á³ëüø³ñòü ïðàöü ç âèâ÷åííÿ ÑÎØ ñòîñóþòüñÿ äîñë³äæåííÿ åëåêòðîõ³ì³÷íî¿ ïîâåä³íêè åëåêòðîä³â, ìîäèô³êîâàíèõ ò³îñïîëóêàìè, òîä³ ÿê îñîáëèâîñòÿì ôîðìóâàííÿ ÑÎØ ïðèä³ëåíî çíà÷íî ìåíøå óâàãè. Âïëèâó ñòðóêòóðè ìåðêàïòîàí³ë³í³â íà ôîðìóâàííÿ òà ô³çèêî-õ³ì³÷í³ âëàñòèâîñò³ ÑÎØ òàêîæ íå äîñë³äæóâàëè. Òîìó íàøà ìåòà – òåîðåòè÷íî äîñë³äèòè êâàíòîâî-õ³ì³÷íèìè ìåòîäàìè ñòðóêòóðó òà åëåêòðîíí³ âëàñòèâîñò³ ìåðêàïòîàí³ë³í³â ³ ¿õí³õ ñð³áíèõ ñîëåé.

Ðåçóëüòàòè òàêîãî äîñë³äæåííÿ áóäóòü êîðèñíèìè äëÿ ïðîãíîçóâàííÿ ñòðóêòóðè ÑÎØ ³ ô³çèêî-õ³ì³÷íèõ âëàñòèâîñòåé ìåðêàïòîàí³ë³í³â, çâ’ÿçàíèõ ç³ ñð³áëîì.

Êâàíòîâî-õ³ì³÷í³ ðîçðàõóíêè âèêîíóâàëè íàï³âåìï³ðè÷íèì ìåòîäîì ÐÌ6 ç ïàêåòà ïðîãðàì WINMOPAC 2009 ³ç âèêîðèñòàííÿì ãðàô³÷íîãî ³íòåðôåéñó Winmostar. Íàï³âåìï³ðè÷íèé ìåòîä êâàíòîâî-õ³ì³÷íîãî ðîçðàõóíêó ÐÌ6 äຠçìîãó, íà â³äì³íó â³ä ³íøèõ ìåòîä³â, äîñë³äæóâàòè ìîëåêóëè, ÿê³ ì³ñòÿòü êð³ì àòîì³â (Ñ, Î, Í), ³íø³ âàæê³ àòîìè (N, S, Ag). Òîìó öåé ìåòîä íàéë³ïøèé äëÿ íàøèõ ñïîëóê. Ìè âèêîíóâàëè ðîçðàõóíêè äëÿ 2-ìåðêàïòîíà³ë³íó (2-ÌÀí), 3-ìåðêàïòîàí³ë³íó (3-ÌÀí), 4-ìåðêàïòîàí³ë³íó (4-ÌÀí) òà ¿õí³õ ñð³áíèõ ñîëåé (2-ÌAíAg, 3-ÌAíAg, 4-ÌAíAg, â³äïîâ³äíî).

×èñëîâ³ çíà÷åííÿ òåïëîò óòâîðåííÿÍ f298, êÄæ/ìîëü), ïîòåíö³àë³â ³îí³çàö³¿ ( (²õ), äèïîëüíèõ ìîìåíò³â (D), åíåðã³é âèùî¿ çàéíÿòî¿ (ÂÇÌÎ) òà íèæ÷î¿ âàêàíòíî¿ (ÍÂÌÎ) ìîëåêóëÿðíèõ îðá³òàëåé, ïëîù (S, 2) òà îá’ºìó (V, 3) ìîëåêóëè íàâåäåí³ â òàáë. 1. Çà åíåð㳺þ ÂÇÌÎ òà ÍÂÌÎ ðîçðàõóâàëè åëåêòðîííèé õ³ì³÷íèé ïîòåíö³àë ___________________

© Äóòêà Â., Ñàìñîíîâà ²., Äàâèäåíêî Í., 2013 Â. Äóòêà, ². Ñàìñîíîâà, Í. Äàâèäåíêî ISSN 2078-5615. ³ñíèê Ëüâ³âñüêîãî óí³âåðñèòåòó. Ñåð³ÿ õ³ì³÷íà. 2013. Âèïóñê 54. ×. 2 () ìîëåêóë ³ æîðñòê³ñòü ìîëåêóëè ( ) çà ôîðìóëàìè = (ÅÂÇÌÎ + ÅÍÂÌÎ )/2 òà = (ÅÍÂÌÎ – ÅÂÇÌÎ) [7,8].

Íàãîëîñèìî, ùî ðîçðàõîâàíå çíà÷åííÿ äèïîëüíîãî ìîìåíòó äëÿ 2-ÌÀí äîð³âíþº 1,71 (äèâ. òàáë. 1) äîáðå çá³ãàºòüñÿ ç³ çíàéäåíèì åêñïåðèìåíòàëüíî, ÿêå ñòàíîâèòü 1,69 [9]. Ó ë³òåðàòóð³ íåìà åêñïåðèìåíòàëüíèõ ðåçóëüòàò³â òåïëîò óòâîðåííÿ ³ äèïîëüíèõ ìîìåíò³â äîñë³äæóâàíèõ ðå÷îâèí, òîìó ðîçðàõîâàí³ òåîðåòè÷íî çíà÷åííÿ ìîæóòü áóòè êîðèñíèìè äëÿ ðîçðàõóíê³â çì³íè òåðìîäèíàì³÷íèõ ïàðàìåòð³â ó õîä³ ôîðìóâàííÿ ÑÎØ. ×èñëîâ³ çíà÷åííÿ Í f298 äëÿ âèõ³äíèõ ìåðêàïòîò³îàí³ë³í³â áëèçüê³ ³ º â ìåæàõ 84,50–93,12 êÄæ/ìîëü. Çàì³ùåííÿ àòîìà ã³äðîãåíó íà àòîì ñð³áëà ïðèâîäèòü äî ñóòòºâîãî çðîñòàííÿ Í f298 (äèâ. òàáë. 1). Åíåðã³ÿ ÂÇÌÎ äëÿ âñ³õ ìåðêàïòîàí³ë³í³â ïðàêòè÷íî îäíàêîâà ³ º â ìåæàõ â³ä -7,961 äî -8,643 åÂ. Çàì³íà àòîìà âîäíþ ó ñóëüôã³äðèëüí³é ãðóï³ ìåðêàïòîàí³ë³í³â íà àòîì ñð³áëà íå çì³íþº åíåð㳿 ÂÇÌÎ, ÿêà äîð³âíþº â³ä -8,538 äî -8,795 åÂ. Åíåðã³ÿ ÍÂÌÎ äëÿ âèõ³äíèõ ñïîëóê çì³íþºòüñÿ á³ëüøå â³ä 0,218 äî -0,033 åÂ. ×èñëîâ³ çíà÷åííÿ åíåð㳿 ÍÂÌÎ çíà÷íî çìåíøóþòüñÿ äëÿ ñð³áíèõ ñîëåé ìåðêàïòîàí³ë³í³â ³ º â ìåæàõ â³ä 3,403 äî 3,675 åÂ.

–  –  –

Ìåòîä ãðàíè÷íèõ îðá³òàëåé, çàïðîïîíîâàíèé Ôóêó¿, âèçíà÷ຠâ³äíîñíó ðåàêö³éíó àêòèâí³ñòü ñïîëóê çà åíåð㳺þ ìîëåêóëÿðíèõ îðá³òàëåé ÂÇÌÎ òà ÅÂÇÌÎ çóìîâëþº âçàºìîä³þ ìîëåêóëè ç ÍÂÌÎ [10, 11].

Ïðè÷îìó åëåêòðîíîàêöåïòîðàìè, à ÅÍÂÌÎ – åëåêòðîíîäîíîðàìè. Ïîçèòèâíà åíåðã³ÿ ÍÂÌÎ çóìîâëþº íóêëåîô³ëüí³ âëàñòèâîñò³ ìîëåêóë, à íåãàòèâíà – åëåêòðîô³ëüí³. Ñóäÿ÷è ç îòðèìàíèõ ðîçðàõóíê³â, âèõ³äí³ ìîëåêóëè ìåðêàïòîàí³ë³í³â ìîæóòü âèÿâëÿòè ÿê íóêëåîô³ëüí³, òàê ³ åëåêòðîô³ëüí³ âëàñòèâîñò³. Äëÿ ñð³áíèõ ñîëåé ìåðêàïòîàí³ë³í³â áóäóòü ãîëîâíî õàðàêòåðí³ åëåêòðîô³ëüí³ âëàñòèâîñò³. Ðîçðàõóíîê ÷èñëîâèõ çíà÷åíü åëåêòðîííîãî õ³ì³÷íîãî ïîòåíö³àëó òà æîðñòêîñò³ ìîëåêóë ï³äòâåðäæóþòü öåé âèñíîâîê. ×èñëîâ³ çíà÷åííÿ ïëîù³ òà îá’ºìó ìîëåêóë âèõ³äíèõ ìåðêàïòîàí³ë³í³â ïðàêòè÷íî îäíàêîâ³. Äëÿ ñð³áíèõ ñîëåé îá’ºì òà ïëîù³ ìîëåêóë çðîñòàþòü íà 14,5– 18,4 3 òà íà 18,5–20,4 2, â³äïîâ³äíî. Îñê³ëüêè ç àòîìàìè ñð³áëà âçàºìîä³þòü S-H ãðóïè, òî ïëîùà, ÿêà â³äïîâ³äàòèìå ìåðêàïòîàí³ë³íàì, ó ÑÎØ áóäå íàáàãàòî ìåíøà.

Â. Äóòêà, ². Ñàìñîíîâà, Í. Äàâèäåíêî ISSN 2078-5615. ³ñíèê Ëüâ³âñüêîãî óí³âåðñèòåòó. Ñåð³ÿ õ³ì³÷íà. 2013. Âèïóñê 54. ×. 2 379

–  –  –

Çàì³íà àòîìà ã³äðîãåíó íà àòîìè ñð³áëà â ìîëåêóëàõ äîñë³äæóâàíèõ ñïîëóê ïðèâîäèòü äî ñóòòºâîãî çðîñòàííÿ äîâæèíè çâ’ÿçêó S-Ag ç 2,371 äî 2,462 (äèâ. òàáë. 2).

Ãðóïà NH2 ëåæèòü â îäí³é ïëîùèí³ ç áåíçåíîâèì ê³ëüöåì, ïðè ÷îìó êóò Í-N-H äîð³âíþº ~120î. Ïëîñêèé êóò ì³æ àòîìàìè C(6)S(8)Ag(9) â ïîð³âíÿíí³ ç ïîä³áíèì êóòîì C(6)S(8)H(9) çìåíøóºòüñÿ â³ä 120,0–122,6î äî 93,1–98,8î (äèâ. òàáë. 2). Öÿ îñîáëèâ³ñòü äຠçìîãó ïðîãíîçóâàòè êóò, ï³ä ÿêèì áóäóòü îð³ºíòîâàí³ ìîëåêóëè ìåðêàïòîàí³ë³í³â ó ðàç³ âçàºìî䳿 ¿õ ç ïîâåðõíåþ ìåòàëåâîãî ñð³áëà. ×èñëîâ³ çíà÷åííÿ öüîãî êóòà çàëåæàòü â³ä áóäîâè ìåðêàïòîàí³ë³íó º â ìåæàõ 93,1–98,8î (äèâ. òàáë. 2).

Ðîçðàõóíêè ÷àñòêîâèõ çàðÿä³â íà àòîìàõ äîñë³äæóâàíèõ ìåðêàïòîàí³ë³í³â òà ¿õí³õ ñð³áíèõ ñîëåé íàâåäåí³ â òàáë. 3. Îòðèìàí³ ðåçóëüòàòè ï³äòâåðäæóþòü âèñíîâêè ïðî âèñîêó ðåàêö³éíó çäàòí³ñòü äîñë³äæóâàíèõ ñïîëóê.

×àñòêîâèé çàðÿä íà àòîì³ N(7) çðîñòຠâ³ä -0,554 äî -0,504 â ðàç³ çàì³íè àòîìà ã³äðîãåíó â ñóëüôã³äðèëüí³é ãðóï³ íà àòîì ñð³áëà, òîä³ ÿê äëÿ àòîìà S(8) ïðîñòåæåíî çâîðîòíèé åôåêò (äèâ. òàáë. 3). Àòîìè êàðáîíó Ñ(1) òà Ñ(5) ìàþòü íåâèñîê³ çíà÷åííÿ ÷àñòêîâèõ çàðÿä³â íà àòîìàõ. ×àñòêîâ³ çàðÿäè íà àòîìàõ êàðáîíó Ñ(2) òà Ñ(4) – âèñîê³ é ïðàêòè÷íî îäíàêîâ³ ÿê äëÿ âèõ³äíèõ ìåðêàïòîàí³ë³í³â, òàê ³ äëÿ ¿õí³õ ñð³áíèõ ñîëåé.

Â. Äóòêà, ². Ñàìñîíîâà, Í. Äàâèäåíêî ISSN 2078-5615. ³ñíèê Ëüâ³âñüêîãî óí³âåðñèòåòó. Ñåð³ÿ õ³ì³÷íà. 2013. Âèïóñê 54. ×. 2

–  –  –

Ðåçóëüòàòè, íàâåäåí³ â òàáë. 3, ñâ³ä÷àòü, ùî áåíçåíîâå ê³ëüöå ì³ñòèòü öåíòðè, íà ÿê³ ìîæëèâà ÿê åëåêòðîô³ëüíà, òàê ³ íóêëåîô³ëüíà àòàêà. Äëÿ àòîìà êàðáîíó Ñ(3), çâ’ÿçàíîãî ç àòîìîì í³òðîãåíó, õàðàêòåðíèé äåô³öèò åëåêòðîííî¿ ãóñòèíè, ÿêà ñòàíîâèòü 0,287 – 0,359 ³ íå çàëåæèòü â³ä òèïó àòîìà, çâ’ÿçàíîãî ç àòîìîì ñóëüôóðó.

Âçàºìîä³ÿ ìåðêàïòîàí³ë³í³â ç àòîìàìè ñð³áëà íà ïîâåðõí³ â³äáóâàºòüñÿ çà ñõåìîþ

–  –  –

Îòæå, íà ï³äñòàâ³ âèêîíàíèõ êâàíòîâî-õ³ì³÷íèõ ðîçðàõóíê³â ìîæíà âèâ÷àòè ðåàêö³éíó çäàòí³ñòü, ñòðóêòóðó òà ïðîãíîçóâàòè îñîáëèâîñò³ âçàºìî䳿 ñð³áëà ç ìåðêàïòîàí³ë³íàìè.

Â. Äóòêà, ². Ñàìñîíîâà, Í. Äàâèäåíêî ISSN 2078-5615. ³ñíèê Ëüâ³âñüêîãî óí³âåðñèòåòó. Ñåð³ÿ õ³ì³÷íà. 2013. Âèïóñê 54. ×. 2 381 ________________________________

Âîëêîâ Ñ.À., Êîâàëü÷óê ª.Ï., Îãåíêî Â.Ì. òà ³í. Íàíîõ³ì³ÿ. Íàíîñèñòåìè.

1.

Íàíîìàòåð³àëè. Ê.: Íàóê. äóìêà, 2008.

2. Ulman A. Formation and structure of self-assembled monolayers // Chem. Rev. 1996.

Vol. 96. N 4. P. 1533–1554.

3. Johnson S.R., Evans S.D., Mahon S.W. et al. Alkanethiol molecules containing an aromatic moiety self-assembled onto gold clusters // Langmuir. 1997. Vol. 13. P. 51–57.

4. Sabatani E., Cohen-Boulakia J., Bruening M. et al. Thioaromatic monolayers on gold:

a new family of self-assembling monolayers // Langmuir. 1993. Vol. 9. P. 2974–2981.

5. Heister K., Rong H.-T., Buck M. Odd-even effects at the S-metal interface and in the aromatic matrix of biphenyl-substituted alkanethiol self-assembled monolayers // J. Phys. Chem. B. 2001. Vol. 105. P. 6888–6894.


Êóïèòü ñàæåíöû è ÷åðåíêè âèíîãðàäà

Áîëåå 140 ñîðòîâ ñòîëîâîãî âèíîãðàäà.


6. Jiang C., Elliot J.M., Cardin D.J. et al. An electrochemical study of 4aminothiophenol/Pt nanoparticle multilayers on gold // Langmuir. 2008. Vol. 25.

P. 534–541.

7. Parr R.G., Yang W. Density Functional Theory of Atoms and Molecuels. Oxford University, New York, 1989.

8. Jasinski R., Baranski A. Reactivity of (E) -2-aryl-1-cyano-1-nitroethenes in carbo and hetero Diels – Alder reactions with cyclopentadiene: A DFT stydy // J. Molecular Structure: THEOCHEM. 2010. Vol. 949. P. 8–13.

9. Îñèïîâ Î.À., Ìèíêèí Â.È., Ãàðíîâñêèé À.Ä. Ñïðàâî÷íèê ïî äèïîëüíûì ìîìåíòàõ.

M.: Âûñøàÿ øêîëà, 1971.

10. Hehre W.J., Radom L., Schleryer R., Pople J.A. Ab initio molecular orbital theîry.

N.Y.: Wiley J. & Sons, Inc., 1986.

11. Atkins P.W., Friedman R.S. Molecular quantum mechanics. Oxford, 1997.

MERCAPTOANILINE MOLECULES AND THEIR SILVER SALTS STRUCTURE

AND ELECTRONIC PROPERTIES

–  –  –

The internuclear distances, the heat of formations, the dipole moments, the mercaptoaniline molecules and their silver salts volumes and areas have been calculated by semiempirical quantumchemical method PM6. It was found that the structure of mercaptoaniline molecules is similar. An amino-group and a benzene ring are in one plane. Based on performed calculations it is possible to predict that after the surface modification the mercaptoaniline molecules in the SAM are oriented almost perpendicular to the silver surface. The heat of formation for the process of the silver surface modification was found.

–  –  –

Ïîëóýìïèðè÷åñêèì êâàíòîâî-õèìè÷åñêèì ìåòîäîì ÐÌ6 ðàññ÷èòàíî ìåæúÿäåðíûå ðàññòîÿíèÿ, òåïëîòû îáðàçîâàíèÿ, äèïîëüíûå ìîìåíòû, îáúåìû è ïëîùàäè ìîëåêóë ìåðêàïòîàíèëèíîâ è èõ ñåðåáðÿíûõ ñîëåé. Ñòðîåíèå èçó÷åííûõ ìåðêàïòîàíèëèíîâ áëèçêî.

Àìèíîãðóïïà è áåíçîëüíîå êîëüöî ëåæàò â îäíîé ïëîñêîñòè. Íà îñíîâàíèè ïðîâåäåííûõ ðàñ÷åòîâ ìîæíî ïðîãíîçèðîâàòü, ÷òî óãîë, ïîä êàêèì áóäóò ðàñïîëîæåíû ìîëåêóëû ìåðêàïòîàíèëèíîâ â ÑÎØ, ïðè ìîäèôèêàöèè ïîâåðõíîñòè ñåðåáðà áëèçîê ê 90î. Ðàññ÷èòàíî òåïëîâûå ýôôåêòû ïðîöåññîâ ìîäèôèêàöèè ïîâåðõíîñòè ñåðåáðà.

Êëþ÷åâûå ñëîâà: êâàíòîâî-õèìè÷åñêèå ðàñ÷åòû, ìåðêàïòîàíèëèí, ñåðåáðî, ãåîìåòðè÷åñêàÿ ñòðóêòóðà, ýëåêòðîííàÿ ñòðóêòóðà.

–  –  –



Ïîõîæèå ðàáîòû:

«ïîãëèáëåíîãî âèâ÷åííÿ ñòóäåíòàìè òâîð÷îñò³ Ó. Ñ. Ìîåìà. Âèä³ëåí³ ïîð³âíÿííÿ ìîæóòü çàñòîñîâóâàòèñÿ â ðîçìîâ³ äëÿ âäîñêîíàëåííÿ íàâè÷îê ³íøîìîâíî¿ êîìïåòåíö³¿ íà íåñïåö³àëüíèõ ôàêóëüòåòàõ. ˲ÒÅÐÀÒÓÐÀ 1. ªô³ìîâ Ë. Ï. Ñòèë³ñòèêà àíãë³éñüêî¿ ìîâè ³ äèñêóðñèâíèé àíàë³ç: íàâ÷.-ìåòîä. ïîñ³á. [íà àíãë. ìîâ³] / Ë. Ï. ªô³ìîâ, Î. À. ßñ³íåöüêà. – ³ííèöÿ : ÍÎÂÀ ÊÍÈÃÀ, 2004. – 240 ñ.2. Ïåëåâèíà Í. Ô. Ñòèëèñòè÷åñêèé àíàëèç õóäîæåñòâåííîãî òåêñòà / Íèíà Ô¸äîðîâíà Ïåëåâèíà. – Ë. : Ïðîñâåùåíèå, 1980. – 272 ñ....»

«ÍÀÖ²ÎÍÀËÜÍÈÉ ÏÅÄÀÃÎò×ÍÈÉ ÓͲÂÅÐÑÈÒÅÒ ³ìåí³ Ì.Ï. ÄÐÀÃÎÌÀÍÎÂÀ ÇÀÁÎËÎÒÍÈÉ Âîëîäèìèð Ôåäîðîâè÷ ÓÄÊ 378.637.016:53:004.032.6(043.3) ÄÈÄÀÊÒÈ×Ͳ ÇÀÑÀÄÈ ÇÀÑÒÎÑÓÂÀÍÍß ÌÓËÜÒÈÌÅIJÀ Ó ÔÎÐÌÓÂÀÍͲ ÌÅÒÎÄÈ×Íί ÊÎÌÏÅÒÅÍÒÍÎÑÒ² ÌÀÉÁÓÒÍ²Õ Ó×ÈÒÅ˲ ԲÇÈÊÈ òåîð³ÿ òà ìåòîäèêà íàâ÷àííÿ (ô³çèêà) 13.00.02 ÀÂÒÎÐÅÔÅÐÀÒ äèñåðòàö³¿ íà çäîáóòòÿ íàóêîâîãî ñòóïåíÿ äîêòîðà ïåäàãîã³÷íèõ íàóê Êè¿â-2010 Äèñåðòàö³ºþ º ðóêîïèñ Ðîáîòà âèêîíàíà â Íàö³îíàëüíîìó ïåäàãîã³÷íîìó óí³âåðñèòåò³ ³ìåí³ Ì.Ï. Äðàãîìàíîâà, ̳í³ñòåðñòâî îñâ³òè ³...»

«ÓÆÃÎÐÎÄÑÜÊÈÉ ÄÅÐÆÀÂÍÈÉ ÓͲÂÅÐÑÈÒÅÒ ÁÓÍÄÀ Ñâ³òëàíà Îëåêñàíäð³âíà ÓÄÊ 538.945; 621.315.592 Ô²ÇÈ×Ͳ ÂËÀÑÒÈÂÎÑÒ² ÍÀϲÂÏÐβÄÍÈÊÎÂÈÕ ÒÀ ÍÀÄÏÐβÄÍÈÕ ÎÊÑÎÃÀËÎÃÅͲIJ 01.04.10 – ô³çèêà íàï³âïðîâ³äíèê³â òà ä³åëåêòðèê³â ÀÂÒÎÐÅÔÅÐÀÒ äèñåðòàö³¿ íà çäîáóòòÿ íàóêîâîãî ñòóïåíÿ êàíäèäàòà ô³çèêî-ìàòåìàòè÷íèõ íàóê Óæãîðîä – 1998 Äèñåðòàö³ºþ º ðóêîïèñ Ðîáîòà âèêîíàíà íà êàôåäð³ ô³çèêè íàï³âïðîâ³äíèê³â â ëàáîðàòî𳿠âèñîêîòåìïåðàòóðíî¿ íàäïðîâ³äíîñò³ ²íñòèòóòó ô³çèêè ³ õ³ì³¿ òâåðäîãî ò³ëà Óæãîðîäñüêîãî äåðæàâíîãî...»

«ÓÄÊ: 502.51(282.247.322) ÃÅÎÅÊÎËÎò×ÍÈÉ ÑÒÀÍ Ð²×ÊÎÂÎ-ÁÀÑÅÉÍÎÂί ÑÈÑÒÅÌÈ ÑÅÐÍÀ (ÂÎÄÎÇÁ²Ð Ð. ÑÒÈÐ) êàíäèäàò ãåîãðàô³÷íèõ íàóê, Ïàâëîâñüêà Ò. Ñ., Ðóäèê Î. Â. Ñõ³äíîºâðîïåéñüêèé íàö³îíàëüíèé óí³âåðñèòåò ³ìåí³ Ëåñ³ Óêðà¿íêè, Óêðà¿íà, Ëóöüê ³äîáðàæåíî ðåçóëüòàòè àíàë³çó ãåîåêîëîã³÷íîãî ñòàíó ð³÷êîâî-áàñåéíîâî¿ ñèñòåìè Ñåðíà, ÿêà âõîäèòü äî âîäîçáîðó ð. Ñòèð. Äëÿ öüîãî âèÿâëåíî íåñïðèÿòëèâ³ ãåîìîðôîëîã³÷í³ ïðîöåñè òà íàñë³äêè ¿õíüîãî ïðîÿâó; ïðîàíàë³çîâàíî ñó÷àñíèé åêîëîã³÷íèé ñòàí àòìîñôåðíîãî...»

«ÌÀÒÅÌÀÒÈ×ÍÀ Ô²ÇÈÊÀ ISSN 2224-5979 Óñåóêðà¿íñüêà íàóêîâà êîíôåðåíö³ÿ «Ìàòåìàòè÷íå ìîäåëþâàííÿ òà ìàòåìàòè÷íà ô³çèêà» ïðèñâÿ÷åíà 90-ð³÷÷þ â³ä äíÿ íàðîäæåííÿ ³êòîðà Ìèõàéëîâè÷à Ãëóøêîâà 23–27 âåðåñíÿ 2013 ð. ì. Êðåìåí÷óê ÌÀÒÅÌÀÒÈ×ÍÀ Ô²ÇÈÊÀ ̲ͲÑÒÅÐÑÒÂÎ ÎѲÒÈ ² ÍÀÓÊÈ ÓÊÐÀ¯ÍÈ ÊÐÅÌÅÍ×ÓÖÜÊÈÉ ÍÀÖ²ÎÍÀËÜÍÈÉ ÓͲÂÅÐÑÈÒÅÒ ²ÌÅͲ ÌÈÕÀÉËÀ ÎÑÒÐÎÃÐÀÄÑÜÊÎÃÎ ÕÀÐʲÂÑÜÊÈÉ ÍÀÖ²ÎÍÀËÜÍÈÉ ÓͲÂÅÐÑÈÒÅÒ ²ÌÅͲ Â.Í. ÊÀÐÀDzÍÀ ËܲÂÑÜÊÈÉ ÍÀÖ²ÎÍÀËÜÍÈÉ ÓͲÂÅÐÑÈÒÅÒ ²ÌÅͲ ²ÂÀÍÀ ÔÐÀÍÊÀ ²ÍÑÒÈÒÓÒ ÌÀÒÅÌÀÒÈÊÈ ÍÀÍÓ ÌÀÒÅвÀËÈ...»

«ÌÀÒÅвÀËÈ Ì²ÆÍÀÐÎÄÍί ÍÀÓÊÎÂÎ-ÏÐÀÊÒÈ×Íί ÊÎÍÔÅÐÅÍÖ²¯ «ÀÊÒÓÀËÜͲ ÏÈÒÀÍÍß ÑÓ×ÀÑÍί ÍÀÓÊÈ» (24-25 æîâòíÿ 2014 ðîêó) Êè¿â ÓÄÊ 501+62(063) ÁÁÊ 20+30ÿ43 À 43 Àêòóàëüí³ ïèòàííÿ ñó÷àñíî¿ íàóêè. Ìàòåð³àëè ì³æíàðîäíî¿ À 43 íàóêîâî-ïðàêòè÷íî¿ êîíôåðåíö³¿ (ì. Êè¿â, 24-25 æîâòíÿ 2014 ðîêó). – Õåðñîí : Âèäàâíè÷èé ä³ì «Ãåëüâåòèêà», 2014. – 184 ñ. ISBN 978-617-7041-76-0 Ó çá³ðíèêó ïðåäñòàâëåí³ ìàòåð³àëè ì³æíàðîäíî¿ íàóêîâî-ïðàêòè÷íî¿ êîíôåðåíö³¿ «Àêòóàëüí³ ïèòàííÿ ñó÷àñíî¿ íàóêè». Ðîçãëÿäàþòüñÿ çàãàëüí³...»

«Ì³í³ñòåðñòâî îñâ³òè ³ íàóêè, ìîëîä³ òà ñïîðòó Óêðà¿íè Ïðèêàðïàòñüêèé íàö³îíàëüíèé óí³âåðñèòåò ³ìåí³ Âàñèëÿ Ñòåôàíèêà ÅÂÐÈÊÀ – Õ²² ÇÁ²ÐÍÈÊ ÑÒÓÄÅÍÒÑÜÊÈÕ ÍÀÓÊÎÂÈÕ ÏÐÀÖÜ ²âàíî-Ôðàíê³âñüê Ïðèêàðïàòñüêèé íàö³îíàëüíèé óí³âåðñèòåò ³ìåí³ Âàñèëÿ Ñòåôàíèêà ÁÁÊ 70.516 Ì34 Ðåêîìåíäîâàíî äî äðóêó â÷åíîþ ðàäîþ Ïðèêàðïàòñüêîãî íàö³îíàëüíîãî óí³âåðñèòåòó ³ìåí³ Âàñèëÿ Ñòåôàíèêà. Ðåäàêö³éíà ðàäà: Îñòàô³é÷óê Á.Ê. – ãîëîâà, äîêòîð ô³çèêî-ìàòåìàòè÷íèõ íàóê, ïðîôåñîð; Âàñèëüºâà Â.À. – äîêòîð þðèäè÷íèõ íàóê, ïðîôåñîð;...»

«ÂÅÑÒÍÈÊ ÍÀÖÈÎÍÀËÜÍÎÃÎ ÒÅÕÍÈ×ÅÑÊÎÃÎ ÓÍÈÂÅÐÑÈÒÅÒÀ «ÕÏÈ» 44'2008 Õàðüêîâ ÂÅÑÒÍÈÊ ÍÀÖÈÎÍÀËÜÍÎÃÎ ÒÅÕÍÈ×ÅÑÊÎÃÎ ÓÍÈÂÅÐÑÈÒÅÒÀ «ÕÏÈ» 44'2008 Ñáîðíèê íàó÷íûõ òðóäîâ Òåìàòè÷åñêèé âûïóñê «ÒÅÕÍÈÊÀ È ÝËÅÊÒÐÎÔÈÇÈÊÀ ÂÛÑÎÊÈÕ ÍÀÏÐ߯ÅÍÈÉ» Èçäàíèå îñíîâàíî Íàöèîíàëüíûì òåõíè÷åñêèì óíèâåðñèòåòîì «Õàðüêîâñêèé ïîëèòåõíè÷åñêèé èíñòèòóò» â 2001 ãîäó Ãîñóäàðñòâåííîå èçäàíèå Ñâèäåòåëüñòâî Ãîñêîìèòåòà ïî èíôîðìàöèîííîé ïîëèòèêå Óêðàèíû Ê ¹ 5256 îò 2 èþëÿ 2001 ãîäà ÊÎÎÐÄÈÍÀÖÈÎÍÍÛÉ ÑÎÂÅÒ: Ïðåäñåäàòåëü: Ë.Ë.Òîâàæíÿíñêèé,...»

«Ì²Í²ÑÒÅÐÑÒÂÎ ÎÕÎÐÎÍÈ ÇÄÎÐÎÂ’ß ÓÊÐÀ¯ÍÈ ÌÅÒÎÄÈ×Ͳ ÂÊÀDzÂÊÈ ùîäî çàñòîñóâàííÿ çàñîáó «ÎÁÏ-1054» äëÿ äåçèíôåêö³¿ òà î÷èùåííÿ ïîâ³òðÿ Êè¿â 2009 ÌÅÒÎÄÈ×Ͳ ÂÊÀDzÂÊÈ ùîäî çàñòîñóâàííÿ çàñîáó «ÎÁÏ-1054» âèðîáíèöòâà ÎÎÎ «Ìèêðîêëåòî÷íàÿ òåõíîëîãèÿ» ç ìåòîþ äåçèíôåêö³¿, î÷èùåííÿ, äåçîäîðàö³¿ ³ çâîëîæåííÿ ïîâ³òðÿ 1. ÇÀÃÀËÜͲ ÏÎËÎÆÅÍÍß 1.1. Ïîâíà íàçâà çàñîáó òà âèðîáíèê – çàñ³á äëÿ î÷èùåííÿ ïîâ³òðÿ ³ç çíåçàðàæóâàëüíèì åôåêòîì «ÎÁÏ-1054», âèðîáíèöòâà ÎÎÎ «Ìèêðîêëåòî÷íàÿ òåõíîëîãèÿ» (Ðîñ³ÿ). 1.2. Ñêëàä...»

«Ïåðå÷èíñüêèé ïðîôåñ³éíèé ë³öåé Ìàöî ª.Þ. Íàâ÷àëüíèé ïðîåêò ç ô³çèêè «Ðåíòãåí³âñüêå âèïðîì³íþâàííÿ» 2012 ð. Ìàöî ªâãåí³ÿ Þð³¿âíà Ïîñàäà âèêëàäà÷ ô³çèêè Ïåðå÷èíñüêîãî ïðîôåñ³éíîãî ë³öåþ. Îñâ³òà òà ñïåö³àëüí³ñòü çà îñâ³òîþ – âèùà, ô³çèê, âèêëàäà÷ ô³çèêè. Íàâ÷àëüíèé çàêëàä ÓæÄÓ, 1998 ð. Ñòàæ ðîáîòè â íàâ÷àëüíîìó çàêëàä³ – 13 ð. Ñüîãîäí³ ìåòîä ïðîåêò³â îäèí ³ç íàéåôåêòèâí³øèõ ñïîñîá³â çàëó÷åííÿ ó÷í³â äî àêòèâíî¿ ñàìîñò³éíî¿ ä³ÿëüíîñò³. Ïðàöþþ÷è íàä ïðîåêòîì âèð³øóºòüñÿ íèçêà íàâ÷àëüíî-âèõîâíèõ...»




Ïðîäàæà çåë¸íûõ è ñóõèõ ñàæåíöåâ ñòîëîâûõ ñîðòîâ Âèíîãðàäà (ïî Óêðàèíå)
Òåë.: (050)697-98-00, (067)176-69-25, (063)846-28-10
Ðîçîâûå ñîðòà
Áåëûå ñîðòà
׸ðíûå ñîðòà
Âåãåòèðóþùèå çåë¸íûå ñàæåíöû


 
2013 www.uk.x-pdf.ru - «Áåçêîøòîâíà åëåêòðîííà á³áë³îòåêà»